Еще несколько лет Энн с успехом изображала особ голубых кровей — в «Заколдованной Элле» и «Дневниках принцессы 2», став ролевой моделью для миллионов девочек. Однако скоро она пришла к выводу, что пора переключаться на взрослые роли, иначе можно оказаться «в смешном положении и нелепо себя чувствовать». С откровенной прямотой Энн высказалась в одном интервью: «Я буду с удовольствием играть принцесс еще столько, сколько смогу. Это очень весело и приятно. Но потом перейду к наркоманкам и проституткам, тем героиням, кто выигрывает «Оскары».
Пробой пера явилась небольшая, но заметная роль разочарованной в браке жены героя Джейка Джилленхола в фильме Энга Ли «Горбатая гора». В 2005-м на Венецианском фестивале Энн сбежала из зала во время премьерного показа еще до того, как ее героиня должна была появиться на экране, — до тошноты боялась, что все испортила и просто не переживет провала. Впрочем, потом заставила себя вернуться и плакала в финале вместе с партнерами — Хитом Леджером, Мишель Уильямс, Джейком Джилленхолом. Наверное, именно с того момента ее желание играть, чтобы «тронуть зрителей и заставить их забыть о собственных проблемах», оформилось окончательно.
Первая большая роль во «взрослом» кино досталась Энн в ставшей культовой картине «Дьявол носит Prada». Даже когда студии удалось заполучить Мерил Стрип на роль всемогущего главного редактора модного журнала (уверяют, что ее прототипом стала знаменитый редактор американского Vogue Анна Винтур), никто не предполагал такого колоссального успеха фильма со скромным по голливудским меркам бюджетом в тридцать пять миллионов долларов.
«Дьявол...» заработал в прокате триста двадцать шесть миллионов, обойдя блокбастер «Супермен возвращается», вышедший параллельно. Хэтауэй была на последнем месте в списке актрис, предлагаемых продюсерами на роль Андреа после Кирстен Данст, Скарлетт Йоханссон, Натали Портман. Фаворитом же считалась Рэйчел Макадамс, студия трижды предлагала ей подписать контракт, но та отказалась — не хотела снова сниматься в «мейнстримовском» проекте.
Энн между тем со свойственным ей стремлением брать быка за рога, если чего-то безумно хочется, обивала пороги офисов боссов, имеющих отношение к будущему проекту, предлагая себя и убеждая их с этим выбором согласиться. В саду одного из продюсеров умудрилась оставить послание из веточек и цветочков «Возьмите меня!». А утвердили ее благодаря Мерил Стрип. Та посмотрела еще не вышедшую в широкий прокат «Горбатую гору» и так впечатлилась игрой молодой актрисы, что позвонила главе студии, выразив желание встретиться с Хэтауэй и убедив его, что они «отлично сработаются». На первом совместном «чтении» Энн была потрясена (как, впрочем, и остальные), когда Мерил произнесла первую реплику своей героини свистящим полушепотом. Позже она обяснила, что «бессовестно украла» этот прием у Иствуда. Клинт никогда не повышает голоса, и его все слушают беспрекословно, зато впадают в ступор и долго не могут прийти в себя, стоит ему хоть немного изменить тон.
