Сергей Матвиенко родился 13 ноября 1983 года в Армавире (Краснодарский край). Вскоре семья переехала в Санкт-Петербург.
После средней школы он получил образование инженера-электрика, но долго работать по специальности не собирался.
В 2007 году, на заре своей карьеры, Матвиенко решил поучаствовать в телевизионном шоу «Смех без правил», в котором молодые юмористы соревнуются за крупные денежные призы и постоянное участие в юмористической телепрограмме «Убойная лига». Сергей пришел на четвертый сезон передачи, ведущими которого стали Павел Воля и Владимир Турчинский.
На кастинге «Смеха без правил» он познакомился с Константином Скударновым из Владивостока. Почти не зная друг друга, они создали дуэт «Пластилин», прошли все этапы, зарекомендовав себя как прекрасных импровизаторов, выбились в финал и заняли второе место, уступив лишь Роману Частову и Ивану Маслову из дуэта «Друзья».
В 2012 году Матвиенко и Попов решили побороться за должность нового ведущего телеканала Муз-ТВ. Отбор происходил не с помощью обыкновенного кастинга, а через телевизионный юмористический баттл «Битва за эфир», который стал одним из самых популярных шоу на канале. Ведущим телепрограммы стал Леонид Школьник, а постоянными членами жюри — популярные юмористы Денис Косяков, Эдуард Мацаберидзе и Игорь Коваленко. Конкурс
длился полтора месяца и закончился победой Ильи Соболева (сегодня — резидент Comedy Club) и Мирзы Дурускари, хотя Арсений и Сергей все-таки вышли в финал.
В этом же году Матвиенко и Попов поучаствовали в развлекательном шоу «Точка Ю», которое состояло из различных миниатюр, сценок и пантомим с участниками «Битвы за эфир».
Кандидатуры Сергея и Арсения были одобрена на постоянное участие в юмористической программе «Импровизация» на телеканале ТНТ. Жанр импровизации в России на тот момент был в новинку, мало кто из юмористов работал в этой сфере, а уж настоящих профессионалов найти было сложно. Но все-таки создателям шоу это удалось — помимо Сергея Матвиенко и Арсения Попова к команде импровизаторов присоединились Антон Шастун и Дмитрий Позов.
Ведущим шоу выступил Павел Воля. Первая серия шоу вышла в феврале 2016 года.
Гражданский брак — Мария Бендыч, дизайнер (с 2011 по 2017)